PROF. DR. JALE HACALOĞLU

Investigation of thermal characteristics of naphthoxazines and polynaphthoxazines via direct pyrolysis mass spectrometry Naftoksazinlerin ve polinaftoksazinlerin ısıl özelliklerinin direkt piroliz kütle spektrometresi ile incelenmesi

Bu çalışmada, direkt piroliz kütle spektometre ile aromatik (C6H5 veya C6F5) ve alkil (CH3, C2H5, C3H7, C6H13, C12H25 veya C18H37) amin bazlı naftoksazin monomerlerin (15Na-C1, 15Na-C2, 15Na-C3, 15Na-C6, 15Na-C12 ve 15Na-C18) polimerizasyon mekanizmaları ve naftoksazin monomerlerinin pişirilmesi ile sentezlenen polinaftoksazinlerin (P-15Na, P-15Na-C1, P-15Na-C2, P-15Na-C3, P-15Na-C6, P-15Na-C12 ve P-15Na-C18) ısıl bozunum mekanizmaları çalışılmıştır. Pişirme işlemi esnasında, monomerin ve düşük kütleye sahip aromatik veya alkil aminlerin pişirme sıcaklığından önce buharlaştıkları belirlenmiştir. Kütle spektrometre bulguları pişirme işlemi esnasında monomerlerin bir miktar buharlaştığını ve bozunduğunu bununla beraber aynı zaman da polimerleştiğini göstermiştir. Anilin bazlı naftoksazin monomerin polimerizasyonunun anilin birimleri üzerinden, ya yan grupların halka açılımı ile oluşan radikallerin birleşmesi ya da anilinin benzen halkasına tutunması ile olduğu belirlenmiştir. Ancak, ?NCH2 gruplarının naftalin halkasına saldırması ile polimerizasyon gerçekleştiğini doğrulayan doğrudan bir kanıt bulunmamış olsa bile, bunun varlığını tamamen yok saymak da mümkün değildir. Bu polimer için ana bozunum ürünü olan anilinin göreceli olarak düşük sıcaklıklarda buharlaştığının gözlemlenmesi, ısıl parçalanmanın aromatik amin içeren halkaların çıkması ile başladığını göstermektedir. Anilinin kopması ile üretilen ?CH2 gruplarının birleşmesi, tekrar birleşebilen ve yüksek ısıl kararlılığa sahip çapraz bağlanmış bir yapı oluşturabilen doymamış bağları olan naftoksazinlerin oluşmasını sağlamıştır Benzer şekilde, alkil amin bazlı naftoksazinlerin polimerizasyonu farklı yollar takip etmiştir. Kütle spektral veriler ana polimerizasyon yolunun alkil amin radikallerinin birleşmesi olduğunu göstermiştir. Yine, alkil amin bazlı naftoksazinlerin parçalanması alkil amin ve diaminlerin kopması ile başlamıştır. Alkil aminlerin kopması ile üretilen radikallerin birleşmesi sonucunda oluşan çapraz bağlanmış yapılar göreceli olarak yüksek sıcaklıklarda parçalanmıştır. Anahtar kelimeler: aromatik amin bazlı naftoksazin, alkil amin bazlı naftoksazin, direkt piroliz kütle spektometrisi, polimerizasyon, ısıl bozunum