PROF. DR. İLKER ÖZKAN

Theoretical study of thermal rearrangements of 2-alkylidenecyclopenta-1,3-diyl biradicals 2-alkilidensiiklopenta-1,3-diil biradikalerinin termal çevrilmelerinin teorik çalışması

Berson TMM lerinin termal çevrilmeleri incelendi. Bu amaç doğrultusunda, Bersonun 1 ve 2 nolu mekanizmalarını test etmek için singlet S halinin potansiyel enerji yüzeyi araştırıldı. Enin 9c molekülünün reaksiyonun iki kısmını birbirine bağlayıcı merkezi bir rol oynadığı doğrulandı. Ardışık minimumların bağlantıları doğal reaksiyon koordinatı (IRC) hesaplamalarıyla doğrulandı. Yoğunluk fonksiyoneli teorisi (DFT) ve çoklu konfigürasyonlarda SCF (MCSCF) yöntemi bu amaç için kullanıldı. Ayrıca, optimize DFT ya da MCSCF geometrilerinde CCSD(T) düzeyinde tek nokta hesaplamaları yapıldı. Önerilen mekanizmalardaki komşu minimumları birbirine bağlayan bütün geçiş halleri bulundu. Hesaplanan reaksiyon ve aktivasyon enerjileri mevcut deneysel sonuçlarla uyum içindedir, sadece bir kaç kcal/mol fark vardır.