DOÇ.DR. TEVFİK ATALAY

Bazı tiyosemikarbazon-metal komplekslerinin spektrofotometrik metodla incelenmesi

ÖZET Yüksek Lisans Tezi Bazı Tiyosemikarbazon-Metal Komplekslerinin Spektrofotometrik Metotla İncelenmesi Emine Güler AKGEMCİ Selçuk Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Eğitimi Anabil im Dalı Danışman : Doç. Dr. Tevfık ATALAY 1996: Jüri : Prof.Dr. Ayhan ZEREN Doç. Dr. Tevfık ATALAY Prof.Dr. Salih YILDIZ Bu çalışmada bazı tiyasemikarbazon-metal komplekslerinin dayanıklılık sabitleri, farklı iyon gücü ve farkı sıcaklıklar için spektrofotometrik metotla tayin edildi. Bu verilerden komplekslere ait termodinamik dayanıklılık sabitleri ve termodinamik parametreler (AG°, AH° ve AS0) hesaplandı. Birinci ligant, 2-Benzoilpridin tiyosemikarbazon (BPT) literatüre uygun olarak sentezlendi. 2-Benzoilpridin tiyosemikarbazonun Cu (II), Ni(II), Cd(II) ve Co(II) iyonları ile oluşturduğu komplekslerin dayanıklılık sabitleri (K), 60:40 etanol-su ortamında, farklı iyon güçleri için (0,2; 0,1 ve 0,05 M KN03) ve farklı sıcaklıklarda (25, 30 ve 35±0,1 °C) spektrofotometrik metotla tayin edildi. İkinci ligant, 2-Benzoilpridin 4-fenil-3-tiyosemikarbazon (BPPT) ilk kez sentezlendi. Zn(II), Cu(II), Ni(II) ve Co(II) ile bu ligand ın etkileşmesi 60:40 etanol- su ortamında, farklı iyon güçleri için (0,2; 0,1 ve 0,05 M KN03) ve farklı sıcaklıklarda (25, 30 ve 35±0,1 °C), spektrofotometrik metotla incelendi ve komplekslerin dayanıklılık sabitleri tayin edildi. Üçüncü ligant, 9-Etil-3-karbazol karboksaldehit 4-fenil-3-tiyosemikarbazon (ECCAPT) da ilk kez sentezlendi. Bu ligandın Cu(II), Co(II), Zn(II) ve Cd(II) metalleri ile oluşturduğu komplekslerin dayanıklılık sabitleri (K), 60:40 DMF-su ortamında farklı iyon güçlerinde (0,2; 0,1 ve 0,05 M KN03) ve farklı sıcaklıklarda (30, 30 ve 40±0,1 °C) spektrofotometrik metotla tayin edildi. Her bir matal-ligant sistemi için, her sıcaklıkta termodinamik dayanıklılık sabiti (K°), iyon gücüne karşı İnK’nın grafiğinden, iyon gücünün sıfır olduğu hal için, grafiksel olarak belirlendi. Termodinamik parametreler 1/T’ye karşı lnK° grafiğinden hesaplandı.

Yeni karbazit türevlerinin sentezi ve geçiş metalleri ile komplekslerinin termodinamik fonksiyonlarının incelenmesi

ÖZET Doktora Tezi YENİ KARBAZİT TÜREVLERİNİN SENTEZİ VE GEÇİŞ METALLERİ İLE KOMPLEKSLERİNİN TERMODİNAMİK FONKSİYONLARININ İNCELENMESİ Sabri ALP AYDIN Selçuk Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Doç. Dr. Tevfîk AT ALAY 1999, Sayfa: 72 Jüri: Prof. Dr. Salih YILDIZ Prof. Dr. Muammer CANEL Doç. Dr. Tevfık ATALAY Doç. Dr. Mustafa ERSÖZ Doç. Dr. Mustafa YİĞİTOĞLU Bu çalışmada l-(2,4-dinitrofenil)-4-fenil semikarbazit (DSK), l-(2,4-dinitrofenil)-4- fenil tiyosemikarbazit (DTSK), 4-fenil-l-[4-(triflorometil)fenil] semi-karbazit (FSK) ve 4- fenil-l-[4-(triflorometil)fenil] tiyosemikarbazit (FTSK) ilk defa sentezlendi ve metal kompleksleri hazırlandı. DSK’nın Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II) ve Cd(II) metalleri ile, DTSK ve FTSK’nın Cu(II) hariç diğer metaller ile oluşturdukları 1 : 1 komplekslerinin termodinamik parametreleri 60:40 dioksan-su ortamında Bjerrum-Calvin pH titrasyon tekniği kullanılarak hesaplandı. Proton-ligand, logKf, ve metal-ligand, logK, kararlılık sabitleri hem Bjerrum’un hem de Irving-Rossotti’nin hesaplama metodlarına göre hesaplandı ve sonuçlar karşılaştırıldı. Her iki metodla bulunan değerlerin birbiriyle uyum içinde olduğu görüldü. Her bir sıcaklık için logK ile iyon şiddeti arasında çizilen lineer doğruların sıfır iyonik şiddete ekstrapole edilmesiyle termodinamik kararlılık sabitleri, logK°, bulundu. Her bir metal-ligand sistemi için logK° ile l/T arasında çizilen lineer doğrunun eğiminden AH° ve logK° eksenini kesim noktasından da AS0 değerleri hesaplandı. AG°=-2.3031ogK° eşitliğinden de AG° değerleri hesaplandı. Ayrıca proton-ligand sistemlerine ait termodinamik parametreler de benzer şekilde hesaplandı. Çalışmada elde edilen sonuçlara göre; semikarbazitlerin proton-ligand ve metal- ligand kararlılık sabitlerinin tiyosemikarbazitlerinkinden daha büyük olduğu tespit edildi. Anahtar Kelimeler: Semikarbazit; Tiyosemikarbazit; Potansiyometrik titrasyon, Irving-Rossotti Metodu; Bjerrum Metodu; Kararlılık sabiti; Termodinamik